...

Как синтезируются алмазы

Синтез алмазов может осуществляться газофазным методом (например, методом PVD или CVD), жидкофазным методом (например, методом статического давления, каталитическим методом или методом CVD в жидкой фазе) или твердофазным методом.

Твердофазный метод заключается в синтезе алмазов в материале без жидкости. Твердые атомы углерода не могут быть реорганизованы в структуру алмаза посредством диффузии жидкости, а должны быть напрямую преобразованы в алмаз без участия катализатора. Этот фазовый переход является смещаемым, что полностью отличается от фазового перехода, при котором атомы рассеиваются, а затем восстанавливаются. Фазовые переходы смещения происходят очень быстро, поскольку атомам не нужно диффундировать и реорганизовываться. Поскольку время синтеза короткое, его можно синтезировать мгновенно (несколько микросекунд) путем разряда конденсатора под статическим давлением или мгновенно за счет кратковременного высокого давления и высокой температуры, создаваемых взрывом взрывчатых веществ. Первый вариант нецелесообразен, так как ограничен объемом камеры высокого давления, поэтому промышленный алмазный порошок можно массово производить методом взрыва.

Виды методов взрыва

Существует два типа методов взрыва: прямой синтез с использованием взрывчатых веществ высокого давления в качестве сырья или использование высокого давления, создаваемого ударными волнами, для преобразования графита в алмазы. Когда взрывчатые вещества взрываются и испаряются, оставшиеся атомы углерода и других элементов сталкиваются друг с другом, образуя наноразмерный (3–10 нм) шлак (детонационную сажу). Этот шлак содержит алмазоподобный углерод (DLC). Этот процесс похож на метод PVD. В первом случае используются взрывы газа для столкновения большого количества атомов углерода в кучу с образованием наночастиц, в то время как во втором случае используется электрическое поле для непрерывного столкновения испаренных ионов углерода с подложкой с образованием пленки, состоящей из наночастиц.

Синтез взрывчатых веществ

Взрывчатые вещества, используемые при взрывных работах, должны иметь высокое содержание углерода и низкое содержание кислорода и других примесей (таких как тротил, гексоген, октоген и т. д.). При детонации этого взрывчатого вещества в бескислородной закрытой камере оставшийся углерод мгновенно спрессовывается в шлак — алмазоподобный углерод, содержащий большое количество (около 10%) примесей и дефектов. Потому что частицы чрезвычайно малы (например, 411 мкм). Удельная площадь поверхности очень велика (например, 300 м2/г), поэтому он может адсорбировать большое количество примесей.

Поскольку скорость превращения взрывчатых веществ в алмазы после взрыва очень низка, а очистка и сортировка наноалмазов обходятся очень дорого, этот продукт имеет только специальные применения, такие как сверхточная полировка, поверхностное упрочнение поршней двигателей и затравочные кристаллы PVDD/CVDD. Из-за высокой цены (например, 3 доллара за карат) в настоящее время спрос на рынке невелик.

Сверхзвуковая ударная волна

Другой метод взрыва заключается в косвенном воздействии сверхзвуковых ударных волн на графит, в результате чего он мгновенно превращается в алмазы микронных размеров. Этот метод ударного синтеза был успешно испытан американской компанией DuPont, производящей взрывчатые вещества, в 1960 году, а в 1970-х годах началось его массовое производство. В процессе производства графитовый и медный порошок (92%, 1 мм) сначала равномерно смешивают, а затем методом холодного изостатического прессования (ХИП) прессуют в круглый стержень длиной около пяти метров. Круглый стержень герметизирован стальной трубкой, содержащей настоящую полую распорку. Перед взрывом в шахту было помещено несколько стальных труб в виде партии, а затем вокруг них было засыпано несколько тонн взрывчатки.

Когда взрывчатое вещество поджигается с одного конца и взрывается, оно мгновенно сжимает стальную трубку от одного конца до другого. Графит в стальной трубке будет кратковременно сжат примерно до 200 000 атмосфер и нагрет более чем до тысячи градусов при прохождении ударной волны. Из-за чрезвычайно высокого давления количество зародышей алмаза очень велико, и в течение нескольких микросекунд графит внутри преобразуется в кристаллы алмаза размером около 1–20 нанометров (содержащие от тысяч до миллионов атомов). Эти кристаллиты соединятся в алмазный порошок микронного размера. Этот метод позволяет производить несколько килограммов алмазного порошка за один раз. После прохождения ударной волны давление резко падает. Если в это время температура все еще высока, то образовавшийся алмаз немедленно превратится в аморфный углеродистый шлак. Поскольку в графит в качестве теплоотвода добавлено большое количество частиц меди, образующийся алмазный порошок можно быстро закалить, чтобы избежать его карбонизации. Этот алмазный порошок промывают кислотой для удаления металлов, а затем графит окисляют PbO при температуре 400°C. После очистки и сортировки он становится продуктом под торговой маркой Mypolex. Сырье для ударно-волнового синтеза необходимо предварительно обработать методом холодного изостатического прессования, чтобы сделать его плотным. Если пор слишком много, давление после сжатия ударной волной недостаточно, а температура слишком высока для достижения зоны стабильности алмаза, что затрудняет синтез алмазов. Алмазы Mypolex являются поликристаллическими и имеют множество дефектов. Поэтому его удельная площадь поверхности примерно в три раза больше, чем у монокристаллов, измельченных с тем же размером частиц, поэтому он может поглощать больше примесей. Однако из-за своей формы, напоминающей картофель, он не имеет острых краев и углов, характерных для монокристаллических алмазов, поэтому он не царапает основной материал во время полировки. При полировке деталей, имеющих чередующиеся мягкие и твердые поверхности, микроуглубления не образуются. Кроме того, поликристаллический порошок может постепенно разрушаться, тем самым уменьшая площадь контакта режущей кромки. Это свойство самозатачивания снижает мощность полировки, но увеличивает скорость. Таким образом, поликристаллический микропорошок обладает как эффективностью крупнозернистого шлифования, так и качеством мелкозернистой полировки.

Структура графита, которую можно напрямую преобразовать в алмаз, должна быть гексагональной или ромбоэдрической. Первый сортируется как ААА и может быть преобразован в гексагональный алмаз (лонсдейлит); последний сортируется как ABC и может образовывать кубический алмаз. Большинство распространенных графитов имеют структуру ABA… поэтому их нельзя напрямую преобразовать в алмаз. Однако он также содержит небольшое количество (10%) ромбического графита. Низкая скорость конверсии алмазов, полученных ударно-волновым синтезом, ограничивается содержанием ромбоэдрического графита. Из-за низкой скорости переработки и сложных процедур кислотной промывки и сортировки микропорошков стоимость алмазов, полученных взрывным методом, очень высока, а их общая цена более чем в четыре раза превышает цену измельченного монокристаллического алмазного микропорошка. Поэтому, хотя поликристаллические алмазы, полученные методом взрыва, можно полировать на высокой скорости, не царапая заготовку, в настоящее время они используются только для точной полировки, например, для выскабливания текстуры жестких дисков или шлифования поверхности магнитных головок, или для высококачественной полировки (например, драгоценных камней или пластин). Годовое мировое потребление составляет около одной тонны, а стоимость продукции — около 10 миллионов долларов США.

Прокрутить вверх