다이아몬드 합성 방식

다이아몬드는 기상법(PVD 또는 CVD), 액상법(정압법, 촉매법 또는 CVD 액상법), 또는 고상법으로 합성할 수 있습니다.

고상법은 유체가 없는 고체 상태에서 다이아몬드를 합성하는 방식입니다. 고체 상태의 탄소 원자는 유체를 통한 확산으로 다이아몬드 구조를 재구성할 수 없으며, 촉매 없이 직접 다이아몬드로 전환되어야 합니다. 이러한 상전이(Phase Transition)변형형(Displacive)으로, 원자가 흩어진 후 다시 재배열되는 재구성형(Reconstructive) 상전이와는 전혀 다릅니다. 변형형 상전이는 원자가 확산되어 재배열될 필요가 없기 때문에 매우 빠르게 발생합니다. 합성 시간이 짧아 정압 상태에서 커패시터 방전 방식으로 수 마이크로초 만에 순간적으로 합성하거나, 폭약 폭발로 생성된 순간적인 고온·고압으로 즉시 합성할 수 있습니다. 전자의 경우 고압 챔버의 용적 제한으로 실용성이 떨어지기 때문에, 산업용 다이아몬드 미세 파우더는 폭발법을 통해 대량 생산됩니다.

폭발법의 종류

폭발법은 두 가지로 나뉘며, 고압을 생성하는 폭약을 원료로 하여 직접 다이아몬드를 합성하거나, 충격파로 발생한 고압을 이용해 흑연을 다이아몬드로 전환하는 방식입니다. 폭약이 폭발하면서 기화될 때, 남아 있는 탄소 및 기타 원소의 원자들이 서로 충돌하여 나노 크기(3~10nm)의 폭발 찌꺼기(Detonation Soot)를 형성합니다. 이 폭발 찌꺼기에는 다이아몬드 유사 탄소(Diamond Like Carbon, DLC)가 포함되어 있습니다. 이 공정은 PVD 방식과 유사합니다. 전자의 경우, 기체 폭발을 통해 다량의 탄소 원자들이 서로 충돌하여 나노 입자를 형성하며, 후자는 전기장을 이용해 기화된 탄소 이온을 기판에 연속적으로 충돌시켜 나노 입자가 결합된 박막을 형성합니다.

폭약 합성

폭발법에 사용되는 폭약은 탄소 함량이 높고, 산소 및 기타 불순물 함량이 적어야 합니다(RDX, HMX, TNT 등). 이러한 폭약을 산소가 없는 밀폐된 챔버 내에서 폭발시키면, 남은 탄소가 순간적으로 압축되어 폭발 찌꺼기를 형성하게 됩니다. 이 찌꺼기는 약 10%의 불순물과 결함을 포함한 다이아몬드 유사 탄소를 다량 함유하고 있습니다. 입자 크기가 매우 작고(예: 411nm), 비표면적이 매우 높아(다량의 불순물.예: 300 M2/g), 다량의 불순물을 흡착하는 특성이 있습니다.

폭약 폭발 후 다이아몬드로 전환되는 비율이 매우 낮고, 나노 다이아몬드의 세척 및 분급 과정에 많은 비용이 들기 때문에, 이러한 제품은 매우 특수한 용도에만 사용됩니다. 예를 들어, 초정밀 연마, 엔진 피스톤 표면 경화, PVDD / CVDD용 시드 등입니다. 가격이 비교적 높아(예: 캐럿당 $3), 현재 시장 수요는 크지 않습니다.

초음속 충격파

또 다른 폭발법은 간접적으로 초음속 충격파를 이용해 흑연을 순간적으로 미크론 크기의 다이아몬드로 전환시키는 방식입니다. 이러한 충격파 합성(Shock Synthesis) 방식은 1960년 미국의 화약 제조사 듀폰(DuPont)에 의해 실험에 성공하였고, 1970년대에 양산이 시작되었습니다. 제조 시에는 흑연과 구리 분말(92%, 1mm)을 고르게 혼합한 뒤, 등방성 압축(Cold Isostatic Pressing, CIP) 방식으로 길이 약 5미터의 원통형 막대를 성형합니다. 이 막대는 진공층이 포함된 강철관에 밀봉되며, 폭발 전 여러 개의 강철관을 한 묶음으로 광산 갱도 내에 배치하고, 수 톤의 폭약을 그 주변에 채워 넣습니다.

폭약이 한쪽 끝에서 점화되어 폭발하면 강철관을 한쪽 끝에서 순간적으로 압축하게 되고, 이때 강철관 내부의 흑연은 충격파가 통과하면서 약 20만 기압의 압력과 천도 이상의 온도로 순간적으로 압축됩니다. 압력이 매우 높기 때문에 다이아몬드 핵생성 수가 많아지고, 수 마이크로초 내에 일부 흑연은 약 1~20나노미터 크기의 다이아몬드 미세 결정으로 전환됩니다(수천에서 수백만 개의 원자를 포함). 이들 미세 결정은 결합하여 마이크로미터 크기의 다이아몬드 미분말을 형성하게 됩니다. 이 방법을 통해 한 번에 수 킬로그램의 다이아몬드 미분말을 생산할 수 있습니다. 충격파가 통과한 후 압력은 급격히 떨어지며, 이때 온도가 여전히 높다면 생성된 다이아몬드는 즉시 비정질 탄소 찌꺼기로 전환됩니다. 흑연 내부에 다량의 구리 입자를 열싱크(Heat Sink)로 혼합하여 사용함으로써, 생성된 다이아몬드 미분말을 급속히 냉각시켜 탄화되는 것을 방지할 수 있습니다. 이 다이아몬드 미분말은 일련의 산세 과정을 거쳐 금속을 제거하고, 이후 400℃에서 PbO를 사용해 흑연을 산화시킨 다음, 세척 및 분급을 통해 Mypolex라는 상표명의 제품으로 제조됩니다. 충격파 합성법에서는 원료를 사전에 냉간 등방성 압축 처리하여 치밀하게 만들 필요가 있으며, 기공이 많으면 충격파 압축 후의 압력이 부족하고 온도가 너무 높아 다이아몬드 안정 영역에 도달하지 못하기 때문에 합성이 어려워집니다. Mypolex 다이아몬드는 다량의 결함을 포함한 다결정체로, 동일 입도에서 파쇄된 단결정보다 비표면적이 약 세 배 크기 때문에 더 많은 불순물을 흡착할 가능성이 있습니다. 하지만 외형이 감자 모양이라 단결정 다이아몬드에서 자주 보이는 날카로운 모서리가 없어, 연마 시 기판을 긁지 않으며, 경도 차이가 있는 소재를 번갈아 연마할 때도 미세한 함몰을 유발하지 않습니다. 나아가 다결정 미분말은 점차적으로 파쇄되어 접촉 면적이 줄어드는 자기 예리화(Self-sharpening) 특성을 가지므로, 연마 시 소비 전력은 줄이면서도 높은 연마 속도를 유지할 수 있습니다. 다결정 미분말은 큰 입자의 절삭 효율과 작은 입자의 연마 품질을 동시에 갖추고 있습니다.

직접 다이아몬드로 전환될 수 있는 흑연 구조는 반드시 육방정계(Hexagonal) 또는 능정계(Rhombohedral)이어야 합니다. 전자는 AAA 배열로 육방 다이아몬드(Lonsdaleite)로 전환될 수 있고, 후자는 ABC 배열로 입방 다이아몬드로 형성됩니다. 일반적인 흑연은 대부분 ABA 배열이기 때문에 직접 다이아몬드로 전환될 수 없지만, 내부에 약 10% 정도의 능정계 흑연을 포함하고 있습니다. 충격파 합성법에서 다이아몬드 전환율이 낮은 이유는 바로 이 능정계 흑연의 함량 제한 때문입니다. 전환율이 낮고, 미분말의 산세 및 분급 공정이 복잡하기 때문에, 폭발법으로 제조된 다이아몬드는 제조 단가가 매우 높으며, 일반적으로 파쇄된 단결정 다이아몬드 미분말보다 가격이 4배 이상 비쌉니다. 따라서 폭발법으로 만든 다결정 다이아몬드는 고속 연마 시 공작물을 긁지 않는 장점이 있지만, 현재는 주로 정밀 연마에만 사용됩니다. 예를 들어, 하드디스크의 그루브 패턴 연마, 자화 헤드 표면 평탄화, 고가 연마(보석이나 웨이퍼 등)에 사용됩니다. 전 세계적으로 연간 소비량은 약 1톤이며, 시장 가치는 약 1,000만 달러에 달합니다.

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