気相合成によるダイヤモンド単結晶

1994年、GEのThomas R. Anthonyらは、気相堆積法(CVD)で成長させた多結晶ダイヤモンドの垂直アスペクト(100)を、より高い速度で成長させることができるとして、米国特許5,437,891を出願した(1995年発行)。 特に、反応ガス流(例えば98%水素+1%メタン)に少量(例えば1%)の空気(78%窒素、21%酸素、1%アルゴン)を添加すると、成長速度が向上する。 1996年、Anthonyらは、CVDで成長させた多結晶ダイヤモンド膜を高圧(3Kb以上)・高温(1300℃など)で処理し、欠陥を減らす方法を発明した(米国特許5,672,395、1997年発行)。 2004年、ロバート・H・フルショアは同様の米国特許6,811,610を出願したが、これは熱処理用の単結晶ダイヤモンド膜に関するものであった。 2004年、Suresh S. Vagaraliらは、高圧・高温によるカラーダイヤモンド単結晶の無色化に関する米国特許6,692,714を取得した。 台湾の中央研究院のアカデミシャン(米国と中国の科学アカデミーのメンバーでもある)、毛和光とラッセル・ヘムリーは、米国のカーネギー・インスティテュート・オブ・ワシントン(CIW)の地球物理学研究所の科学者であり、1998年、台湾の顔志學は、彼らの資金提供によるプロジェクトでCVDによるダイヤモンド単結晶の研究を行った。 気相堆積法では、天然ダイヤモンドまたは人工ダイヤモンドの単結晶を結晶種として用い、その上にエピタキシャル結晶を成長させる。 成長速度を速めるために、結晶の温度をかなり上げるだけでなく、メタンの含有量を適度に増やし、窒素と酸素をガスに加えることで、窒素を含むイエローダイヤモンドを1時間当たり15ミクロン(μm)以上の速度で成長させることができる。 2002年にHemleyらによって出願された米国特許6,858,078の実施例1によると、CVDは、圧力160torr、ガス組成3%N2:97%CH4:12%CH4:88%H2で、熱源としてマイクロ波プラズマを使用する。 ガス流量は1.8 sccm N2、60 sccm CH4、500 sccm H2。 成長中のダイヤモンド結晶の大きさは3.5×3.5×1.6mm3で、その裏面は(100)である。 ダイヤモンドが成長する温度は1220℃±10℃である。 成長12時間後のサイズは4.2×4.2×2.3mm3で、計算上の成長速度は毎時58μmである。 顏志學は2005年に10カラットのダイヤモンドを成長させ、CVD合成ダイヤモンドの金字塔を打ち立てた。 このダイヤモンドを育てるのにかかった費用はわずか5,000米ドルと言われており、同じ重さの天然ダイヤモンドの5%の価値しかない。 CVDで成長させたダイヤモンドは、内部は緻密ではないが、CIW CVDで成長させたダイヤモンドの硬度は、高圧(6GPa)と高温(ほぼ2000℃)で10分間処理すると著しく上昇し、硬化したダイヤモンドの硬度は、天然ダイヤモンドの硬度を上回ることさえある。 しかし、CVDダイヤモンド膜の特性(透明性など)を向上させるための高圧熱処理の使用に関する米国特許(米国特許6,811,610、2002年出願、2004年発行)は、ロバート・H・フルショウール氏が所有している。 フルショアは1970年代にGEスペシャリティ・マテリアルズ部門(旧GEスーパーアブラシブ)のマネージャーを務めた。 その後、彼はGTEのヴァレナイト社でヴァルディアマントを設立し、PCDの顧客獲得でGEに対抗したが、後にGEはプレス機を買い取り、フルショアは高圧技術を販売するためにフェニックス・クリスタルを設立した。 GEスーパーアブラシブは2003年にリトルジョンに売却された。 そのころには、GEの ” 守旧派 ” は散り散りになっており、技術移転の中断を避けるために、ダイヤモンド・イノベーションズは、かつての ” 反乱分子 ” であったフルショーをコンサルタントとして雇った。 さらに、GEスーパーアブレーシブは、韓国のイルジン・ダイヤモンドと中国のアジアン・ダイヤモンドに対する宋建民の技術サポートの人気上昇にも大きく貢献している。 2004年以来、ダイヤモンド・イノベーションズは、高圧合成プロセスの改良のため、宋健民からも技術支援を受けている。 顏志學は、日本のセキ社製のASTeX AX5250でダイヤモンドを育てている。 マシンのパワーは5Kw、マイクロ波の周波数は2.45GHzである。 イエローダイヤモンドは、1時間あたり15ミクロンまたは1/3カラットの割合で産出される。 無色透明なダイヤモンドを成長させる場合、速度は5ミクロン以下に低下する。 しかし、成長の過程で、(111)ファセットの小さなピラミッドが(100)側に積み重なり、成長速度を低下させるため、しばしば成長を中断し、ダイヤモンドを取り出して研磨し、再び戻して厚みを増す。 5Kwで最大100cm2の万能生育エリア。 単結晶ダイヤモンドの温度は約1200℃であるため、100kWh(100KwH)あたり最大3ccの効率で成長させることができる。これは、より低い温度(900℃)で多結晶ダイヤモンド膜を成長させる従来のCVDよりも10倍高い。 それに比べ、気相堆積するダイヤモンドの直接コストは、1時間あたり約10ドル、1カラットあたり約100ドルである。 気相堆積法(CVD)は、グラファイト安定化ゾーンでメソ安定ダイヤモンドを成長させるものであるため、ダイヤモンド結合(sp3)を保護する水素分子を解離させるために大量のエネルギーを必要とする。 それでも、気体分子は液体の1000倍近くも薄いため、ダイヤモンドの成長速度を上げるのは難しい。 CVDは二次元成長技術であるという事実と相まって、宝石品質のダイヤモンドの大量生産に価値があるためには広い領域に堆積する必要があり、気相堆積法を引き続き使用する必要があります。 CVDダイヤモンドエピタキシーは、将来の半導体薄膜作製に有効な方法である。 …

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天然ダイヤモンドの形成

天然ダイヤモンドは130キロメートル以上の深さから産出される。ユニークな立方晶の結晶構造を持つ。ダイヤモンドの各炭素原子は、他の4つの炭素原子と強固に結合しており、世界で最も硬い天然物質として知られている。 ダイヤモンドはどのように形成されるのでしょうか? 知ってみましょう

ダイヤモンド合成法 – 化学気相堆積法

化学気相堆積法でダイヤモンドを作るには? 化学気相堆積法(CVD)は、純粋で効率的な固体材料を製造する。 コア」となる小さなダイヤモンドを真空中に置いて不純物を取り除き、摂氏3000度の高温ガス(メタンと水素)を注入すると、メタンが割れて電荷を帯びたイオンが形成され、メタンの割れ目から炭素原子が放出される。炭素イオンはダイヤモンドの表面に堆積し、配置された構造を複製し、毎時0.006cmの速度で成長し続け、数日で1カラットのダイヤモンドを得ることができる。 CVDプロセスはダイヤモンドの発見にも利用でき、ダイヤモンドの収量と用途を効果的に増やすことができる。 プロセスガス CVDダイヤモンド膜に使用されるプロセスガスのほとんどは、メタン、水素、アルゴンを特定の割合で混合したものである。 最も一般的に使用されるガスは、1%のメタンと99%の水素の混合ガスであり、アルゴンは希釈ガスとして一般的に使用される。 一般的な基板 気体堆積法の一般的な基板として、シリコン、金属、金属化合物などがある。前駆体蒸気が基板と接触すると、基板に付着した合成したい物質を生成するために、堆積、分解、その他の反応など、さまざまな変化が起こる可能性がある。 化学気相堆積法(CVD)の利点 初期設備コストの低減 より高いカラット数のダイヤモンドの育成 より高いクラリティを持つ育成されたダイヤモンド 育成されたダイヤモンドには金属インクルージョンがない。 CVDの最大の利点は、様々な基板上に成膜できることであり、成長条件も高温高圧法ほど厳しくないため、ダイヤモンドの完成品への応用に適している。 さらに、さまざまなダイヤモンドをさまざまなパラメータで成長させることができ、ミクロンダイヤモンド、ナノダイヤモンド、ウルトラナノダイヤモンドなど、大きさの違いによって分類することができます。

ダイヤモンド合成法 – 爆発

ダイヤモンド合成法 ダイヤモンドは、気相法(PVDやCVDなど)、液相法(静水圧法、触媒法、CVD液相法など)、固相法によって合成することができる。 固相法とは、流体のない物質中でダイヤモンドを合成する方法である。 固相状態の炭素原子は、流体中を拡散してダイヤモンドの構造を再構成することができず、触媒作用なしに直接ダイヤモンドに変換されなければならない。この相転移は、原子が分解・再編成される再構成型の相転移とは大きく異なる、置換型の相転移である。原子が拡散したり再結合したりする必要がないため、変位相変化は非常に速く起こる。 合成時間が短いため、静圧下での容量性放電や、爆発物から発生する高電圧と高温の短時間のバーストによって、瞬時(数マイクロ秒)に合成することができる。前者は高圧室の容積に制限があり、実用的でないため、工業用ダイヤモンドパウダーは爆発によって大量生産される。 爆発方法の種類 高圧を発生する火薬を原料として直接合成する方法と、衝撃波による高圧を利用して黒鉛をダイヤモンドに変換する方法がある。爆薬が爆発してガス化すると、残った炭素や他の元素の原子が互いに衝突し、ナノメートル単位(3~10nm)のスラグ(爆轟煤)を形成する。このスラグにはダイヤモンドライクカーボン(DLC)が含まれている。このプロセスはPVD法と似ている。 前者は、大量の炭素原子がガス爆発によって互いにぶつかり合い、ナノ粒子を形成するプロセスであり、後者は、気化した炭素イオンが電界によって基板に連続的にぶつかり、ナノ粒子の組み合わせの薄膜を形成するプロセスである。 爆発物の合成 爆薬法に使用される爆薬は、炭素が多く、酸素やその他の不純物が少ないものでなければならない(TNT、RDX、HMXなど)。酸素のない密閉室内でこの種の爆薬を爆発させると、残留炭素は瞬時に圧縮されてスラグとなり、これは不純物や欠陥を多く(約10%)含むダイヤモンド状の炭素である。粒子が極めて小さいため(例えば411m)。 比表面積が極めて高い(例えば300 M2 / g)ため、不純物を多量に吸着する。 比表面積が極めて大きい(例えば300 M2 / g)ため、不純物を多量に吸着する。 爆薬の爆発後のダイヤモンドへの変換率が低く、ナノダイヤモンドの洗浄とグレーディングのコストが高いため、この製品は、精密研磨、エンジンピストン表面の硬化、PVDD/CVDD結晶化などの特定の用途にのみ使用されている。 価格が高いため(例えば3カラット)、現在市場ではあまり需要がない。 超音速衝撃波 もうひとつの爆発方法は、間接的に超音速の衝撃波をグラファイトに当て、グラファイトを瞬時にミクロンサイズのダイヤモンドに変えるというものだ。この衝撃合成法は、1960年に爆薬を製造しているアメリカのデュポン社が実験に成功し、1970年代から量産されるようになった。グラファイトは銅粉(92%、1mm)と混合され、静水圧プレス(CIP)によって長さ約5メートルの丸棒にされる。丸棒は真空バリアを含む鋼管で密閉されている。爆発に先立ち、数本の鋼管が一括して坑内に置かれ、その周囲に数トンの爆薬が充填された。 爆薬に一端から点火すると、起爆によって鋼管は一瞬のうちに一端から他端まで圧迫され、衝撃波が通過する際に鋼管内の黒鉛は短時間で約20万気圧まで加圧され、摂氏1000度以上に加熱される。非常に高い圧力のため、ダイヤモンドが大量に核生成し、数マイクロ秒以内にグラファイトの一部が約1~20ナノメートルのダイヤモンド微結晶(数千~数百万個の原子を含む)に変化する。これらの微結晶が結合して、ミクロンサイズのダイヤモンド・ダストが形成される。 こうして一度に数キログラムのダイヤモンド・パウダーを作ることができる。 衝撃波の通過後、圧力は急激に低下する。温度が高いままだと、ダイヤモンドはすぐにアモルファスカーボンスラグになってしまう。 グラファイトにはヒートシンクとして多数の銅粒子が混合されているため、得られたダイヤモンドパウダーは急速に急冷され、炭化を避けることができる。このダイヤモンドマイクロパウダーは、金属を溶解するために何度も酸洗浄にかけられ、その後、グラファイトは400℃でPbOで酸化される。その後、製品は洗浄され、マイポレックスのブランド名で製品を生産するために等級付けされる。 原料の衝撃波合成法はまず冷間静水圧処理をしなければならないので、密度が高い。 もし気孔が多ければ、衝撃波の圧縮圧力は十分ではなく、温度は高すぎて、ダイヤモンドの安定領域に達することができないので、ダイヤモンドを合成するのは難しい。マイポレックス・ダイヤモンドは、欠陥の多い多結晶体です。 そのため、同じ粒径を砕いて研磨した単結晶に比べて比表面積が約3倍と大きく、不純物を多く吸着する可能性があります。 しかし、単結晶ダイヤモンドによく見られる鋭い角がなく、ジャガイモのような形状をしているため、研磨時に基板を傷つけることはありません。硬いワークと柔らかいワークを交互に研磨しても、水溜りが発生しません。 特に、多結晶マイクロパウダーを徐々に崩壊させることができ、切削点での接触面積を減少させることができる。 この自己研磨特性により、研磨力は低下するが、研磨レートは向上する。 このように多結晶粉末は、大粒径研磨の効率と小粒径研磨の品質を兼ね備えている。 ダイヤモンドに直接変換されるグラファイト構造は、六方晶(Hexagonal)または菱形晶(Rho-mbohedral)でなければ機能しない。前者はAAAに分類され、六方晶ダイヤモンド(ロンズダライト)に変換することができ、後者はABCに分類され、立方晶ダイヤモンドに形成することができる。黒鉛の大部分はABAに分別されるため、直接ダイヤモンドに変換することはできない。 しかし、少量(10%)の菱形黒鉛も含まれている。衝撃波合成法で製造されるダイヤモンドの変換率が低いのは、菱形黒鉛の量によって制限されるからである。 転化率の低さと、マイクロパウダーの複雑な酸洗いとグレーディングのため、爆砕法で製造されるダイヤモンドのコストは高く、一般に、粉砕して粉砕した単結晶ダイヤモンドマイクロパウダーのコストの4倍以上である。そのため、爆砕法で作られた多結晶ダイヤモンドは、被加工物に傷をつけることなく高速で研磨することができるが、現在のところ、ハードディスクのパターンを削り出したり、磁気ヘッドの表面を平滑にしたりするような精密研磨や、宝石やウェハーなどの高額研磨にしか使用されていない。 世界の年間消費量は約1トン、生産額は約1,000万ドルである。

ダイヤモンド(黄銅鉱)微粉末の標準顕微鏡マーキングの比較

ダイヤモンド(黄銅鉱)微粉末の標準顕微鏡マーキングの比較 JB/T7990-1979 GB6966-86 JB/T7990-1998 QB/HH1801-04 対応項目 0-0.25 W0.5 0-0.05 M0/0.5 0-0.5 W1 0-1 M0/1 0-1 M0.5/1 0.5-1 0.5-1 M0.5/1.5 0.5-1.5 0.5-1.5 M0/2 0-2 W1.5 0-2 M1/2 1-2 0.5-3 12000 W2.5 1.5-3 M1.5/3 1-3 10000 1.5-3 8000 2-3 7000 W3.5 2-4 M2/4 2-4 6000 W5 2.5-5 M2.5/5 2-5 5000 3-6 M3/6 3-6 4000 3-7 3500 W7 …

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人工ダイヤモンド(ダイヤ)のきめ細かさと海外きめ細かさ基準との比較

人工ダイヤモンド(ダイヤ)のきめ細かさと海外きめ細かさ基準との比較 中国 China 国際基準 ISO ヨーロッパ共同体 FEPA アメリカ、ANSI B74.16-1971 日 本 JIS4130-1988 ドイツ DIN848-1988 ロシア OCT9206-80 粒度  サイズ  微妙さ I 微妙さ Ⅱ サイズ  粒度 サイズ  粒度  サイズ  粒   度 サイズ  微妙さ サイズ  粒   度 尺 寸 40/45 425/355 426 —- 425/355 D426 425/355 40/50 425/300 40/50 425/300 D426 425/355 630/500 630/500 45/50 355/300 356 —- …

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Honwayガラス用研磨パウダー酸化セリウム、転化セリウムシリーズ

Honwayガラス用研磨パウダーリーズ 転化セリウムシ研磨パウダーリーズ 提案された用途 HC-11XX ソーダライムX、ガラスシリーズによる一般グレージング HC-12XX サファイアガラス使用 HC-13XX 石英ガラス使用 HC-14XX コーティングガラス Dia Xなど HC-15XX 工芸用ガラスおよび一般シリコンガラス HC-16XX スワロフスキーの鉛ガラスなど、高級装飾ガラスを使用 HC-17XX 光ファイバー用ガラス HC-18XX BK7 K9 EXG Xとして光学用に使用される白色(緑色)板ガラス HC-19XX Borofloat F2000 ホウケイ酸塩などを使用した高強度強化ガラス 氧化鈰拋光粉系列 提案された用途 HC-21XX ソーダライムX、ガラスシリーズによる一般グレージング HC-22XX サファイアガラス使用 HC-23XX 石英ガラス使用 HC-24XX コーティングガラス Dia Xなど HC-25XX 工芸用ガラスおよび一般シリコンガラス HC-26XX スワロフスキーの鉛ガラスなど、高級装飾ガラスを使用 HC-27XX 光ファイバー用ガラス HC-28XX BK7 K9 EXG Xとして光学用に使用される白色(緑色)板ガラス HC-29XX Borofloat F2000 ホウケイ酸塩などを使用した高強度強化ガラス …

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ナノダイヤモンドパウダー複合材

フルオロエラストマーとブチルゴムは、精製前および精製後のボンバードメント合成生成物(ナノダイヤモンドパウダーブラックおよびグレーパウダー)を使用して改質されている。研究によると、黒色粉末はゴムの硬度を高めることができるが、引張強度と破断伸度は低下する。 ナノダイヤモンド粉末灰をフルオロエラストマーに添加すると、ゴムの総合的な性能指数が上昇した。これは、ナノダイヤモンド粉末が軽質基、カルボキシル基、メチル基などの官能基を含み、ポリマーとの結合活性を高めるため、ゴムの引張特性、硬度、耐摩耗性などの性能指標が向上するからである。 ロシアの学者たちの研究によると、フッ素フィルムにナノダイヤモンドの粉末を添加することで、摩耗や引き裂きに対する耐性が1倍向上することが明らかになった。タイヤ用ポリイソプレンゴムにナノダイヤモンドパウダーを添加すると、耐摩耗性、伸びが向上し、老化プロセスが1.3~1.7倍遅くなり、高温引裂強度とタイヤ破裂強度が大幅に向上した(53MPaから154MPaへ)。シリコーンゴムに黒色粉末を充填すると、絶対長さが約3倍に増加したときの破壊強度が53MPaから154MPaに増加し、複合弾性強度が3~5倍に増加し、黒色粉末の含有量が約0.6%(重量)に対応する臨界弾性率および最大弾性率が得られる。フルオロエラストマー成分に黒色粉末を充填すると、ポリイソプレンゴムと同様に耐摩耗性が1.5~2倍に増加する。 現在のところ、ほとんどの研究は、より機能的なゴムやプラスチック製品の充填材としてナノダイヤモンドパウダーやブラックパウダーの使用に焦点を当てており、いずれも低充填で、添加量は一般的に1%未満である。ゴム加工において、従来のカーボンフィラー1~3%(wt%)を同重量のナノダイヤモンドパウダーブラックパウダーに置き換えると、無極性イソプレンゴム製自動車タイヤの耐用年数(走行距離)を30%延ばすことができ、ブッシュなどのゴム部品の寿命は30~100%延ばすことができる。同時に、ナノダイヤモンドパウダーの添加は、気孔率を減少させ、サンプルを混合するのに必要な動力を5~7%減少させ、表面の気泡、破片、付着を減少させ、脱型を容易にする。

ナノダイヤモンド粉末を含む新しい耐摩耗材料

1992年、アメリカのYashchenkoらは粉末冶金法を用いて、銅-亜鉛粉末と銅-錫粉末にナノダイヤモンド粉末を一定の割合で混合し、圧縮成形した後、水素中で焼結させた新しい耐摩耗材料を製造した。 この新素材は、摩擦係数が小さく熱伝導率の高いナノグレードのダイヤモンド粉末を含んでいるため、高い耐傷性と耐摩耗性を有し、内燃機関やその他の伝動機械のシリンダーライナー、すべり軸受などの製造に使用できる。 ナノダイヤモンド粉末から作られた金属補修剤は、引張強度を71.98%、ねじり強度を19.75%、耐摩耗性を154.82%向上させることが試験されている。 海外からは、航空機や船舶の機体、翼、船体表面のシリコンコーティングにナノダイヤモンド粉末が使えるという報告もある。塗膜の耐食性、耐凍結性、耐熱性、耐老化性を高め、弾性、破壊強度、引裂強度などを向上させ、表面塗膜の耐用年数を1.5~2.0倍に延ばすことができる。 コーティングのコストは1%から2%増加するだけである。

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